第 39 卷第 4 期 Vol. 39 No. 4 2009 年 8 月 Aug 2009

所属栏目：功能材料 超声合成（4，4，6，6-四叔丁基-2，2-联苯基）酸式磷酸酯

王 锐1，陶文亮2，安 燕2，刘守新1* （1.东北林业大学 材料科学与工程学院，黑龙江 哈尔滨 150040；2.贵州大学 化学工程学院，贵州 贵阳 550003）

摘　要：以2，2'-二羟基-3，3'，5，5'-四叔丁基联苯（DTTBB）为原料在超声作用下合成了氯代（4，4'，6，6'-四叔丁基-2，2'-联苯基）磷酸酯（TBBPCI），再以三聚氰胺为催化剂，使TBBPCI在水中发生水解反应得到（4，4'，6，6'-四叔丁基-2，2'-联苯基）酸式磷酸酯（TBBHP）。通过红外光谱、核磁共振氢谱、质谱及元素分析证实了产物结构。考察了原料配比、反应温度、超声振荡器输出电压、反应时间等因素对反应的影响，优化了反应条件。研究表明超声作用缩短了反应时间，原料配比为n（DTTBB） ∶ n（三氯氧磷） ∶ n（三乙胺） ∶ n（三聚氰胺） ∶ n（水）=1 ∶ 1.5 ∶ 2.05 ∶ 1 ∶ 22.8，酯化反应温度20℃，超声振荡器输出电压150 V，超声作用下酯化反应时间15 h，水解反应温度98℃，水解反应时间1.5 h，收率可稳定在95%左右。

关键词：2，2'-二羟基-3，3'，5，5'-四叔丁基联苯；（4，4'，6，6'-四叔丁基-2，2'-联苯基）酸式磷酸酯；超声；优化

中图分类号：O627.51　　文献标识码：A　　文章编号：1009-9212（2009）04- 0052-05

Ultrasound-assisted Preparation of （4，4'，6，6'-Tetra-tert-butyl-2，2'- biphenyl） hydroxyl Phosphate

WANG Rui1，TAO Wen-liang2，AN Yan2，LIU Shou-xin1* （1. College of Material Science and Engineering，Northeast Forestry University，Harbin 150040，China；2. College of Chemical Engineering，Guizhou University，Guiyang 550003，China）

Abstract：（4，4'，6，6'-Tetra-tert-butyl-2，2'-biphenyl） phosphorochloridate （TBBPCl） was synthesized from 2，2'-dihyroxy-3，3'，5，5'-tetra-tert-butylbiphenyl （DTTBB） under the assistant of ultrasound. TBBPCl was hydrolyzed to give （4，4'，6，6'-tetra-tert-butyl-2，2'-biphenyl） hydroxyl phosphate （TBBHP） under catalysis of melamine. The structures of formed compounds were confirmed by IR，1H NMR，ESI-MS and elemental analysis. Optimum conditions were determined as following：m（DTTBB） ∶ m（POCl3） ∶ m（triethylamine） ∶ m（melamine） ∶ m（H2O） =1 ∶ 1.5 ∶ 2.05 ∶ 1 ∶ 22.8，esterification at 20℃ for 15 h，ultrasonic output voltage 150 V，hydrolysis at 98℃ for 1.5 h. The yield of TBBHP reached 95%.

Key words：2，2'-dihyroxy-3，3'，5，5'-tetra-t-butylbiphenyl；（4，4'，6，6'-tetra-tert-butyl-2，2'-biphenyl） hydroxyl phosphate；ultrasound；optimization

作者简介：王 锐（1971-），男，黑龙江大庆人，工程师，博士研究生，主要从事化学工艺 及炭吸附材料的制备与应用研究。（E-mail：wangrui7101@126.com）

联 系 人：刘守新（1972-），男，教授，博士生导师，主要研究方向为活性炭、光催化净化污染物。（E-mail：liushouxin@126.com）

收稿日期：2009-07-17