第 44 卷第 3 期 Vol. 44 No. 3 2014 年 6 月 Jun 2014

所属栏目：医药及中间体 2-羟甲基-2，3-二氢-1，4-二噁英并［2，3-g］色烯-7-酮的合成工艺研究

张 兰，陶明月，王晓丹，张 莹，庞亚东，胡 春* （沈阳药科大学 制药工程学院，辽宁 沈阳 110016）

摘　要：以对苯醌和乙酸酐为起始原料，浓硫酸为催化剂，在常温常压下经Thiele反应生成1，2，4-苯三酚三乙酸酯；然后以浓硫酸为催化剂和脱水剂，将1，2，4-苯三酚三乙酸酯与苹果酸经Pechmann反应生成6，7-二羟基色烯-2-酮；再与3-氯环氧丙烷环合最终生成目标化合物2-羟甲基-2，3-二氢-1，4-二噁英并［2，3-g］色烯-7-酮，总收率为43.7%（以对苯醌计）。目标化合物的结构经IR、1H NMR和MS初步确证。该合成路线具有操作简单，反应条件温和、选择性高、成本低、环境友好。

关键词：2-羟甲基-2，3-二氢-1，4-二噁英并［2，3-g］色烯-7-酮；对苯醌；合成

中图分类号：TQ244　　文献标识码：A　　文章编号：1009-9212（2014）03-0049-05

Synthesis of 2,3-Dihydro-2-hydroxymethyl-1,4-dioxino[2,3-g]chromen-7-one

ZHANG Lan, TAO Ming-yue, WANG Xiao-dan, ZHANG Ying, PANG Ya-dong, HU Chun* (School of Pharmaceutical Engineering, Shenyang Pharmaceutical University, Shenyang 110016, China)

Abstract：Benzene-1,2,4-triol triacetate(3) was synthesized from the reaction of p-benzoquinone and acetic anhydride through Thiele reaction with concentrated sulfuric acid as the catalyst. Then 3 was reacted with malic acid with concentrated sulfuric acid as the catalyst through Pechmann reaction to give 6,7-dihydroxy-2H-chromen-2-one(2). Finally, 2 was reacted with epichlorohydrin to provide the target compound 2,3-dihydro-2-hydroxymethyl-1,4-dioxino[2,3-g]chromen-7-one(1). The structure of 1 was characterized with IR, 1H NMR and MS spectra.

Key words：2,3-dihydro-2-hydroxymethyl-1,4-dioxino[2,3-g]chromen-7-one; p-benzoquinone; synthesis

基金项目：国家自然科学基金资助项目（21342006）。

作者简介：张 兰（1989-），女，甘肃华池人，博士研究生，研究方向：新药设计与合成（E-mail：zhanglan8917@sina.com）。

联 系 人：胡 春，教授，研究方向：新药设计与合成（E-mail：chunhu@syphu.edu.cn）。

收稿日期：2014-05-12