第 47 卷第 2 期 Vol. 47 No. 2 2017 年 4 月 Apr 2017

所属栏目：农药及中间体 3-甲氧基丙烯酸甲酯的合成工艺研究

张革放1，2，3，胡志彬2，3*，李谦和1，陈 明2，3，王 宇2，3，虞孝云4，柳爱平1，2 （1. 湖南师范大学 化学化工学院，湖南 长沙 410006；2. 湖南化工研究院有限公司 国家农药创制工程技术研究中心，湖南 长沙 410014；3. 农用化学品湖南省重点实验室，湖南 长沙 410014；4. 湖南海利常德农药化工有限公司，湖南 常德 415000）

摘　要：以四氯化碳和乙烯基乙醚为原料，在引发剂作用下发生自由基加成反应制备1，1，1，3-四氯-3-乙氧基丙烷（以下简称丙烷化合物），丙烷化合物与甲醇回流得到3，3-二甲氧基丙酸甲酯，然后在裂解催化剂的作用下裂解为3-甲氧基丙烯酸甲酯。优化工艺条件为：催化剂为偶氮二异丁腈／间氯过氧苯甲酸，n（乙烯基乙醚） ∶ n（四氯化碳） ∶ n（偶氮二异丁腈） ∶ n（间氯过氧苯甲酸）=1 ∶ 1.6 ∶ 0.001 6 ∶ 0.001 6，反应温度为68℃，反应时间为6 h；裂解反应所用催化剂为对甲苯磺酸。3步反应总收率为67.7%（以乙烯基乙醚计），含量为98.5%。

关键词：四氯化碳；自由基加成；3，3-二甲氧基丙酸甲酯

中图分类号：TQ225.24　　文献标识码：A　　文章编号：1009-9212（2017）02-0025-04

Synthesis of Methyl 3-Methoxyacrylate

ZHANG Ge-fang1,2,3, HU Zhi-bing2,3*, Ll Qian-he1, CHENG Ming2,3, WANG Yu2,3, YU Xiao-yun4, LIU Ai-ping1,2 (1. College of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan Normal University, Changsha 410006, China; 2. National Engineering Research Center for Agrochemicals, Hunan Research Institute of Chemical Industry Co., Ltd., Changsha 410014, China; 3. Hunan Province Key Laboratory for Agrochemicals, Changsha 410014, China; 4. Hunan Haili Changde Pesticide Chemical Industry Co., Ltd., Changde 415000, China)

Abstract：Methyl 3-methoxyacrylate was pyrolyzed by methyl 3,3-dimethoxy-propionate, which was successfully synthesized from the reflux of 1,1,1,3-tetrachloro-3-ethoxy-propane in methanol. 1,1,1,3-tetrachloro-3-ethoxy-propane was prepared using vinyl ether and carbon tetrachloride as the raw materials, AIBN and 3-chloroperbenzoic acid as catalysts. The optimum conditions for synthesis of 1,1,1,3-tetrachloro-3-ethoxypropane were as followings: n(vinyl ether):n(carbon tetrachloride):n(AIBN):n(3-chloroperbenzoic acid) was of 1:1.6:0.0016:0.0016; reaction temperature was of 68℃; reaction time was of 6 h; the cracking catalyst was p-toluenesulfonic acid. The overall yield of the target compound reached 67.7% with a purity of 98.5%.

Key words：carbon tetrachloride; free radical addition; intermediates; Synthesis; methyl 3,3-dimethoxypropionate

基金项目：国家自然科学基金（21572050）。

作者简介：张革放（1993-），男，湖南益阳人，硕士研究生，研究方向：有机合成。

联 系 人：胡志彬，博士，研究方向：有机合成（E-mail：gushanfox@163.com）

收稿日期：2017-04-10