第 49 卷第 6 期Vol. 49 No. 6
2019 年 12 月Dec 2019
所属栏目：农药及中间体

由胆甾醇制备2-苯亚甲基-5α-胆甾烷-3-酮
彭文宇1，袁江纯1，李筱芳1，2，易平贵1，2*，陶洪文1，2* （1. 湖南科技大学 化学化工学院，湖南 湘潭 411201；2. 理论有机化学与功能分子教育部重点实验室，湖南 湘潭 411201）
摘　要：以胆甾醇（4）为起始原料，通过10% Pd-C催化加氢还原合成5α-胆甾烷-3β-醇（3），3经Jones试剂氧化反应，得到5α-胆甾烷-3-酮（2），2 经NaOH催化与苯甲醛发生Claisen-Schmidt缩合生成2-苯亚甲基-5α-胆甾烷-3-酮（1）。对制备工艺进行了优化，确定加氢反应的条件为：乙醇溶液中，25℃反应20 h；Jones试剂氧化反应的条件为：丙酮溶液中30℃反应2 h；Claisen-Schmidt缩合反应的条件为：乙醇溶液中，在NaOH催化下先25℃反应2 h，再升温至50℃反应3 h。优化条件下，3步反应总收率74.7%。产物结构经1H NMR、13C NMR和APCI-MS 确证。以胆甾醇（4）为起始原料，通过10% Pd-C催化加氢还原合成5α-胆甾烷-3β-醇（3），3经Jones试剂氧化反应，得到5α-胆甾烷-3-酮（2），2 经NaOH催化与苯甲醛发生Claisen-Schmidt缩合生成2-苯亚甲基-5α-胆甾烷-3-酮（1）。对制备工艺进行了优化，确定加氢反应的条件为：乙醇溶液中，25℃反应20 h；Jones试剂氧化反应的条件为：丙酮溶液中30℃反应2 h；Claisen-Schmidt缩合反应的条件为：乙醇溶液中，在NaOH催化下先25℃反应2 h，再升温至50℃反应3 h。优化条件下，3步反应总收率74.7%。产物结构经1H NMR、13C NMR和APCI-MS 确证。
关键词：5α-胆甾烷-3β-醇；5α-胆甾烷-3-酮；2-苯亚甲基-5α-胆甾烷-3-酮；Jones试剂；Claisen-Schmidt缩合
中图分类号：R978.7　　文献标识码：A　　文章编号：1009-9212（2019）06-0023-04
Preparation of 2-Benzylidene-5α-cholestan-3-one from Cholesterol
PENG Wen-yu1, YUAN Jiang-chun1, LI Xiao-fang1,2, YI Ping-gui1,2*, TAO Hong-wen1,2* (1. School of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University of Science and Technology, Xiangtan 411201, China; 2. Key Laboratory of Theoretical Organic Chemistry and Function Molecular of Ministry of Education, Xiangtan 411201, China)
Abstract：5α-Cholestane-3β-ol(3) was synthesized from cholesterol (4) by 10% Pd-C catalytic reduction, 5α-cholestane-3-one(2) was synthesized by Jones reagent oxidation of 3. And 2-benzylidene-5α-cholestan-3-one (1) was prepared by the Claisen-Schmidt condensation of 2 and benzaldehyde catalyzed by NaOH. The reaction process was optimized. The conditions of hydrogenation were 25℃ in ethanol solution for 20 h, and those of Jones reagent oxidation were 30℃ in acetone solution for 2 h. The reaction conditions of Claisen-Schmidt condensation were catalyzed by NaOH at 25℃ for 2 h and subsequent 50℃ for 3 h in ethanol solution. Under the optimized conditions, the total yield of the three-step reaction was 74.7%. The product structure was confirmed by 1H NMR, 13C NMR and APCI-MS.
Key words：5α-cholestane-3β-ol; 5α-cholestane-3-one; 2-benzylidene-5α-cholestan-3-one; Jones reagent; Clausen-Schmidt condensation.
基金项目：湖南省教育厅一般项目（15C0560），2019年度大学生科研创新计划（SYZ2019050）。
作者简介：彭文宇（1993-），男，安徽安庆人，硕士研究生，研究方向：物理化学和有机化学（E-mail：1254421085@qq.com）。
联 系 人：易平贵，教授，博士，博士研究生导师，研究方向：物理化学、有机化学和药学（E-mail：pgyi@hnust.edu.cn）；陶洪文，讲师，博士，研究方向：天然药物化学和有机合成（E-mail：hongwtao@hnust.edu.cn）。
收稿日期：2019-11-15