第 51 卷第 6 期 Vol. 51 No. 6 2021 年 12 月 Dec 2021

所属栏目：农药及中间体 纳米氧化铝催化合成制备 4一菇品醇

崔亚南 1， 李光超 2*， 曾 敏 2， 朱派友 2， 付高兵 2， 张俊栖 2 （1. 浙江普洛家园药业有限公司， 浙江 全华 322118 2. 浙江普洛得邦制药有限公司， 浙江 全华 322118)

摘　要：经环氧化、 开环重排、 选择性氢化 3 步反应合成了 4-菇品醇。 以异松油烯（4）为起始原朴， 廉价 的双氧水和醋酸制备过氧乙酸氧化得到环氧异松油烯（3）， 3 在 2-甲基四氢吠喃溶剂中以纳术级氧化铝催化环氧开环重排得到 1-异丙烯基-4-甲基-环己-3 烯醇（2）， 然后在乙酸乙酣中用二氧化铅对 2 选择性催化氢化得到 4-菇品醇（1）。 该工艺总收率 37%， 纯度 98%以上， 具有商业化价值。

关键词：4-菇品醇； 纳术氧化铝； 环氧重排； 催化氢化

中图分类号：S482.3　　文献标识码：A　　文章编号：1009-9212(2021)06-0012-03

Synthesis of 4-Terpenol Catalyzed by Nano-alumina

CUI Ya-nanl,LI Guang-chao2*, ZENG Min2, ZHU Pai-you2, FU Gao-bing2, ZHANG Jun-mei2 ( 1. Zhejiang Apeloa Jiayuan Pharmaceutical Co.,Ltd., Dongyang 322118, China; 2. Zhejiang Apeloatospo Pharmaceutical Co.,Ltd., Dongyang 322118, China)

Abstract：An improved process for the synthesis of 4 -terpenol through three steps including epoxidation, ring opening rearrangement and selective hydrogenation was reported. Starting from terpinene (4), peroxyacetic acid was prepared with cheap hydrogen peroxide and acetic acid. Epoxy terpinene (3) was obtained by oxidation; 1 - isopropenyl-4-methyl-cyclohexane-3-enol(2) was obtained by epoxy ring opening rearrangement catalyzed by nano alumina in 2-methyltetrahydrofuran solvent, and then 2 was selectively hydrogenated with platinum dioxide in ethyl acetate to obtain 4 -terpineol (1). The total yield of this process was of 37%, and a purity of more than 98% was obtained after purification, which met the requirements for commercialization.

Key words：4-terpineol; nano-alumina; epoxide rearrangement; hydrogenation

作者简介：崔亚南（1988—)，女，河南许昌人，主要从事医药合成（E-mail yanan.cui@apeloa.com)。

联 系 人：李光超，主要从事化学制药研究（E-mail guangchao.li@apeloa.com)。

收稿日期：2021-07-28