第 37 卷第 2 期 Vol. 37 No. 2 2007 年 4 月 Apr 2007

所属栏目：农药及中间体 一锅法合成β-三氟甲基-α-甲基-α、β-不饱和酸酯

江国防1，高 峰1，沈延昌2 （1. 湖南大学 化学化工学院，湖南 长沙 410082；2.中国科学院 上海有机化学研究所，上海 200032）

摘　要：正丁基锂在-78℃攫取（α-烷氧羰基）乙基膦酸二乙酯（1）的活泼氢得到碳负离子2，其进攻三氟醋酸酐产生三氟乙酰基膦酸酯（3）；不经过分离，直接用Grignard试剂进攻三氟乙酰基膦酸酯（3），由HWE反应选择性地合成了以Z-式为主的β-三氟甲基-α-甲基-α、β-不饱和酸酯（4），按1 计，三步反应的总收率为59％~92％，Z－构型反应产物是主要产物。

关键词：β-三氟甲基-α-甲基-α、β-不饱和酸酯；Grignard试剂；立体选择性

One-pot Synthesis of β-Trifluoromethyl-α-methyl-α，β-unsaturated Esters

IANG Guo-fang1，GAO Feng1，SHEN Yan-chang2 （1. College of Chemistry and Chemical Engineering，Hunan University，Changsha 410082，China；2. Shanghai Institute of Organic Chemistry，Chinese Academy of Science，Shanghai 200032，China）

Abstract：Diethyl（α-alkoxycarbonylethyl）phosphonate（1）was treated with n-butyllithium in tetrahydrofuran at -78℃. The resulting carbanion 2 reacted with trifluoroacetic acid anhydride to afford trifluoroacylated phosphonate intermediate（3），and without isolation，3 was attacked by Grignard reagents via HWE reaction giving β-trifluoromethylated-α-methyl-α，β-unsaturated esters（4） in totally 59%~92% yields with dominantly Z-stereoselectivity.

Key words：β-trifluoromethyl-α-methyl-α，β-unsaturated ester；grignard reagent；stereoselectivity

基金项目：国家自然基金资助项目（29972046），湖南大学重点基金资助项目。

作者简介：江国防（1970-），男，湖南耒阳人，教授，博士，从事有机合成与仿生催化研究。（E-mail：guofangjiang@yahoo.com.cn）

收稿日期：2006-12-30

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